序号

化学品名称

别名

CAS号

31

苯胺

62-53-3

32

甲醚

115-10-6

33

丙烯醛、2-丙烯醛

107-02-8

34

氯苯

108-90-7

35

乙酸乙烯酯

108-05-4

36

二甲胺

124-40-3

37

苯酚

石炭酸

108-95-2

38

四氯化钛

7550-45-0

39

甲苯二异氰酸酯

TDI

584-84-9

40

过氧乙酸

过乙酸、过醋酸

79-21-0

41

六氯环戊二烯

77-47-4

42

二硫化碳

75-15-0

43

乙烷

74-84-0

44

环氧氯丙烷

3-氯-1,2-环氧丙烷

106-89-8

45

丙酮氰醇

2-甲基-2-羟基丙腈

75-86-5

46

磷化氢

7803-51-2

47

氯甲基甲醚

107-30-2

48

三氟化硼

7637-07-2

49

烯丙胺

3-氨基丙烯

107-11-9

50

异氰酸甲酯

甲基异氰酸酯

624-83-9

51

甲基叔丁基醚

1634-04-4

52

乙酸乙酯

141-78-6

23

硝基苯

98-95-3

24

苯乙烯

100-42-5

25

环氧丙烷

75-56-9

26

一氯甲烷

74-87-3

27

1,3-丁二烯

106-99-0

28

硫酸二甲酯

77-78-1

29

氰化钠

143-33-9

30

1-丙烯、丙烯

115-07-1

 

31 苯胺

特别警示

有毒液体,易经皮肤吸收

无色至浅黄色透明液体,有强烈气味。暴露在空气中或在日光下变成棕色。微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。分子量93.13,2%的溶液pH值约8,熔点-6.2℃,沸点184.4℃,相对密度(水=1)1.02,相对蒸气密度(空气=1)3.3,饱和蒸气压2.00 kPa(25℃),燃烧热3389.8 kJ/mol,临界温度425.6℃,临界压力5.30MPa,辛醇/水分配系数0.94,闪点70℃,引燃温度615℃,爆炸极限 1.2%~11.0%(体积比)。

主要用途:可用来测定油品的苯胺点,也用作染料中间体、农药、橡胶助剂及其它有机合成等的原料。

【燃烧和爆炸危险性】

遇明火、高热可燃。

【活性反应】

与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应,会引起燃烧。

【健康危害】

本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可出现化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。

解毒剂:静脉注射维生素C和亚甲蓝。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):3(皮)

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,提供充分的局部排风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。操作尽可能机械化、自动化。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴过滤式防毒面具,戴安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)打开苯胺容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。避免直接接触苯胺,操作人员应配戴必要的防护用品;避免吸入有毒气体,应戴上防毒面具。

(2)严禁利用苯胺管道做电焊接地线。严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(3)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续;要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(4)在苯胺环境中作业还应采用以下防护措施:

——根据不同作业环境配备相应的苯胺检测仪及防护装置,并落实人员管理,使苯胺检测仪及防护装置处于备用状态;

——作业环境应设立风向标;

——供气装置的空气压缩机应置于上风侧;

——重点检测区应设置醒目的标志、苯胺检测仪、报警器及排风扇;在可能发生苯胺中毒的主要出入口应设置醒目的危险危害因素告知牌;

——进行检修和抢修作业时,应携带苯胺检测仪和正压式空气呼吸器。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(6)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内。库房温度不超过32℃,相对湿度不超过80%。

(2)应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。储存区设置围堰,地面进行防渗透处理,并配备倒装罐或储液池。

(3)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

(4)定期检查苯胺的储罐、槽车、阀门和泵等,防止滴漏。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)苯胺应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。运输车辆应符合符合消防安全要求,配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。

(3)严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(4)输送苯胺的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;苯胺管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的苯胺管道下面,不得修建与苯胺管道无关的建筑物和堆放易燃物品;苯胺管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖,收集于容器中。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,液体泄漏隔离距离至少为50m,如果为大量泄漏,则在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

32 甲醚

特别警示

极易燃气体。

无色气体,有醚类特有的气味。溶于水、醇、乙醚。分子量46.07,熔点-141.5℃,沸点-23.6℃,相对密度(水=1)0.61,相对蒸气密度(空气=1)1.6,饱和蒸气压533.2kPa(20℃),燃烧热1453kJ/mol,临界温度127℃,临界压力5.33MPa,辛醇/水分配系数0.10,闪点-41℃,引燃温度350℃,爆炸极限3.4%~26.7%(体积比)。

主要用途:主要用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物,接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。气体比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

【活性反应】

接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。

【健康危害】

对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性,引起发红、水肿、起疱,长期反复接触,可使皮肤敏感性增加。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,工作场所全面通风,设置可燃气体报警仪。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套,工作场所浓度超标的,操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与氧化剂、酸类、卤素接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)操作人员必须会使用二氧化碳和干粉灭火器等消防器材。禁止携带火种(如打火机、火柴等)和易产生碰撞火花的器具(如钉鞋等)进入;作业区内,严禁使用非防爆型的无线电通讯设备。

(2)甲醚系统运行时,不准敲击,不准带压修理和紧固,不得超压,严禁负压。

(3)管道、阀门和水封装置冻结时,只能用热水或蒸汽加热解冻,严禁使用明火烘烤。不准在室内排放甲醚。吹洗置换,应立即切断气源,进行通风,不得进行可能发生火花的一切操作。

(4)厂(车间)内的甲醚设备、管道应按《化工企业静电接地设计技术规定》要求采取防静电措施,并在避雷保护范围之内。

(5)使用甲醚瓶时注意以下事项:

——甲醚的充装应符合《液化气体气瓶充装规定》(GB 14193)的相关规定,甲醚瓶和灌装车灌装的甲醚量要符合《气瓶安全监察规程》的甲醚灌装量,不得超过按充装为0.58kg/L计算的充装量。气瓶颜色标记应符合《气瓶颜色标志》(GB 7144)的规定;充装甲醚的气瓶阀及瓶颈螺纹连接处不得泄漏;必须戴好安全帽;

——包装和贮存容器内保持正压,防止空气进入。使用气瓶时,应有称重衡器,使用前和使用后均应登记重量,瓶内甲醚不能用尽,应留有不少于0.5%~1.0%规定充装量的剩余气体;

——必须使用专用的减压器,开启时,操作者应站在阀口的侧后方,动作要轻缓;

——气瓶的阀门或减压器泄漏时,不得继续使用。阀门损坏时,严禁在瓶内有压力的情况下更换阀门;

——气瓶禁止敲击、碰撞,不得靠近热源,夏季应防止曝晒。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源。库房温度不宜超过30℃。贮存于储罐中时,储罐应设置在阴凉处,不得靠近火源及热源,严禁烈日曝晒,夏季储罐应装有降温装置。

(2)应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。

(3)甲醚瓶与盛有易燃、易爆、可燃物质及氧化性气体的容器和气瓶的间距不应小于8m;与空调装置、空气压缩机和通风设备等吸风口的间距不应小于20m;与明火或普通电气设备的间距不应小于10m。

(4)储存室内必须通风良好,保证空气中甲醚最高含量不超过1%(体积比)。储存室建筑物顶部或外墙的上部设气窗或排气孔。排气孔应朝向安全地带,室内换气次数每小时不得小于3次,事故通风每小时换气次数不得小于7次。

(5)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷防静电设施。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)不能与氧化剂、酸类、卤素等同车混运。槽车运输时要用专用槽车。槽车安装的阻火器(火星熄灭器)必须完好。槽车和运输卡车要有导静电拖线;槽车上要备有2只以上干粉或二氧化碳灭火器和防爆工具;要有遮阳措施,防止阳光直射。运输途中远离火种,不准在有明火地点或人多地段停车,停车时要有人看管。发生泄漏或火灾要开到安全地方进行灭火或堵漏。

(3)在使用汽车、手推车运输甲醚瓶时,应轻装轻卸。严禁抛、滑、滚、碰。严禁用电磁起重机和链绳吊装搬运。采用车辆运输时,甲醚瓶应妥善固定。立放时,车厢高度应在瓶高的2/3以上;卧放时,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,垛高不得超过5层且不得超过车厢高度。

(4)输送甲醚的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;甲醚管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的甲醚管道下面,不得修建与管道无关的建筑物和堆放易燃物品;甲醚管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

【灭火方法】

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为100m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为800m。

33 丙烯醛、2-丙烯醛

特别警示

剧毒,高度易燃液体,火场温度下易发生危险的聚合反应,不得使用直流水扑救。

无色或淡黄色液体,有恶臭。溶于水,易溶于醇、丙酮、等多数有机溶剂。分子量56.06,熔点-87.7℃,沸点52.5℃,相对密度(水=1)0.84,相对蒸气密度(空气=1)1.94,饱和蒸气压29.33kPa(20℃),燃烧热93.1kJ/mol,辛醇/水分配系数0.9,闪点-26℃,引燃温度234℃,爆炸极限2.8%~31.0%(体积比)。

主要用途:主要为合成树脂工业的重要原料之一,也大量用于有机合成与药物合成。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。受热分解释放出有毒蒸气。在空气中久置后能生成有爆炸性的过氧化物。

【活性反应】

与酸类、碱类、氨、胺类、二氧化硫、硫脲、金属盐类、氧化剂等猛烈反应。在火场高温下,能发生聚合放热反应,使容器破裂。

【健康危害】

本品有强烈刺激性。吸入蒸气损害呼吸道,出现咽喉炎、胸部压迫感、支气管炎;大量吸入可致肺炎、肺水肿,还可出现休克、肾炎及心力衰竭。可致死。液体及蒸气损害眼睛;皮肤接触可致灼伤。口服引起口腔及胃刺激或灼伤。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):1(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,提供充分的局部排风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防静电工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)打开丙烯醛容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(2)生产、贮存丙烯醛的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(3)丙烯醛生产和使用过程中注意以下事项:

——必须穿戴好劳动保护用品;

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;

——接触高温设备时要防止烫伤;

——设备的水压、油压保持正常,有关管线要畅通;

——维护保养好设备,消除跑、冒、滴、漏等现象,使设备处于完好状态。

(4)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业(固定动火区必须距离生产区30m以上)。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(6)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房或储罐内,远离火种、热源。库房温度不宜超过37℃,保持容器密封。

(2)应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。在丙烯醛储罐四周设置围堰,围堰的容积等于储罐的容积。

(3)每天不少于两次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

(4)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输车辆应符合符合消防安全要求(阻火器、危险品标志牌、静电导链),配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,必须安装静电接地装置和阻火器,保持安全车速。厂区限速5km/h,厂区应设限速、限高标志。

(3)严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(4)在使用汽车、手推车运输丙烯醛容器时,应轻装轻卸。严禁抛、滑、滚、碰。严禁用电碰起重机和链绳吊装搬运。装运时,应妥善固定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。少量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用硫酸氢钠(NaHSO4)中和。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离100m,下风向疏散白天1100m、夜晚3300m;大量泄漏,初始隔离1000m,下风向疏散白天11000m、夜晚11000m。

34 氯苯(氯化苯)

特别警示

易燃,对中枢神经系统有抑制和麻醉作用。

无色透明液体,具有不愉快的苦杏仁味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。分子量112.56,熔点-45.2℃,沸点131.7℃,相对密度(水=1) 1.11,相对蒸气密度(空气=1) 3.88,饱和蒸气压1.17 kPa (20℃),燃烧热3100kJ/mol,临界温度359.2℃,临界压力4.52MPa ,辛醇/水分配系数2.89,闪点29℃,引燃温度638℃,爆炸下限1.3%~11%(体积比)。

主要用途:主要作为有机合成的重要原料。

【燃烧和爆炸危险性】

易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。

【活性反应】

与过氯酸银、二甲亚砜反应剧烈。

【健康危害】

对中枢神经系统有抑制和麻醉作用;对皮肤和粘膜有刺激性。急性中毒表现为接触高浓度可引起麻醉症状,甚至昏迷。脱离现场,积极救治后,可较快恢复,但数日内仍有头痛、头晕、无力、食欲减退等症状。液体对皮肤有轻度刺激性,但反复接触,则起红斑或有轻度浅性表坏死。慢性中毒常有眼痛、流泪、结膜充血;早期有头痛、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状;重者引起中毒性肝炎,个别可发生肾脏损害。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):50。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备氯苯应急处置知识。

严加密闭,防止泄漏,禁止人员进入,减少接触的机会。工作场所提供充分的局部排风和全面通风。工作现场严禁吸烟。

设置氯苯检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩);一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜;穿防毒物渗透工作服;戴耐油橡胶手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与强氧化剂、过氯酸银、二甲亚枫接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)配备便携式氯化苯报警仪。进入密闭有限空间前检测,强制机械通风10分钟,氧含量>19.5%方可进入,作业过程中有人监护,每隔30分钟监测一次。

(2)氯化反应设备必须有良好的冷却系统,控制好氯气流量,以免反应剧烈,温度骤升而引起事故,使用过程中其设备应选用耐腐蚀性材料。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温度不宜超过30℃。保持容器密封。

(2)应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区,勿在居民区和人口稠密区停留。高温季节应早晚运输。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。

35 乙酸乙烯酯

特别警示

可疑致癌物,高度易燃液体。

无色透明液体, 有水果香味。微溶于水,溶于醇、醚、丙酮、苯、氯仿。分子量86.09,熔点-93.2℃,沸点71.8~73℃,相对密度(水=1)0.93,相对蒸气密度(空气=1)3.0,饱和蒸气压15.33kPa(25℃),燃烧热1953.6kJ/mol,临界温度252℃,临界压力4.25Mpa,辛醇/水分配系数0.73,闪点-8℃ ,引燃温度402℃,爆炸极限2.6%~13.4%(体积比)

主要用途:用于有机合成,主要用于合成维尼纶,也用于粘结剂和涂料工业等。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【活性反应】

与氧化剂能发生强烈反应。极易受热、光或微量的过氧化物作用而聚合,含有抑制剂的商品与过氧化物接触也能猛烈聚合。

【健康危害】

本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。长时间接触有麻醉作用。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):10;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):15。

IARC:可疑人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,持证上岗,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备乙酸乙烯酯应急处置知识。

严加密闭,防止泄漏。工作场所提供充分的局部排风和全面通风、换气。工作现场严禁烟火。

作业现场设置乙酸乙烯酯检测报警仪、声光报警器、视频监控装置并导入DCS系统,DCS系统设置UPS不间断电源。设置独立于DCS控制系统外的安全联锁系统,使用防爆型的通风系统和设备。穿戴防静电作业服,佩戴化学安全防护眼镜和口罩,可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴正压自给式空气呼吸器。戴橡胶耐酸手套。戴化学安全防护眼镜。戴安全帽。

严格控制工艺参数,关键参数设置温度、压力、液位上下限报警装置,防止发生自聚反应。生产装置设置放空系统,自动联锁保护装置,装置内所有带压设备及管道设安全阀及备阀,装置内关键转动设备设有备台,生产仪表按所处区域的防爆等级选用防爆型号。主要设备的裙座均设置防火层,对高温设备和管道均进行隔热保温,加热炉设置阻火器及长明灯,安装防爆门,并设置灭火蒸汽管。设立应急氮气装置直送各工序,保证事故状态下的氮气使用。

避免与氧化剂、酸类、碱类接触。

灌装时应注意流速(不超过3m/s),且设置接地装置,并采用增湿作业方法导除静电,防止静电积聚。搬运时轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)严禁用铁器敲击设备、管道、建筑物和地面,不准穿带有钉子的鞋进入生产装置区。在易燃易爆场所内临时加热设备或管道时,只能使用蒸汽或热水,禁止使用明火。各种设备严禁超温、超压、超流速、超流量、超容量储存。严禁私自进行试验性的操作。倒空容器不得留有残留有害物。

(2)进入有限空间检测,先通入空气进行置换,分析检测氧含量及易燃易爆气体(氧含量>19.5%、易燃易爆气体含量小于或等于爆炸下限的20%(体积比))合格后方可进入,作业过程中专人监护,每隔30分钟检测一次。要做到:a、停车倒空;b、加堵盲板;c、清洗置换;d、分析合格;e、监护:事先规定好联系信号,监护人不得脱离岗位。

(3)动火作业时事先指派专人负责做好设备动火前的清洗、置换、中和、吹扫、隔离等工作,并落实其他安全防护措施。在危险性较大的重点区域动火作业时,要安排消防车和消防人员到现场,作好应急响应准备。

(4)动火分析一般不要早于动火前30分钟进行,如动火中断30分钟以上,应重新进行取样分析。分析检测使用测爆仪时,被测对象的气体或蒸气的浓度应小于或等于爆炸下限的20%(体积比),作业过程中有人监护。

(5)除设计允许的排空、排放地点外,所有物料的设备、管道应保持密闭、防止泄漏。所有易燃易爆物料的加热设备、管道,在进料前应以氮气置换到含氧量小于1%,生产中也应维持氧含量1%以下。

(6)推荐充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)通常加有阻聚剂。储存于阴凉、通风库房内。库房内温度不宜超过37℃。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。不宜大量或久存。

(2)应与氧化剂、酸类、碱类食用化学品分开存放,切忌混淆。配备相应品种和数量的消防器材。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。仓库内设置乙酸乙烯酯检测报警仪。

(3)罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。为了预防铁锈引发形成聚合物,在制造新的储罐时,建议使用不锈钢制造储罐,并充入干燥氮气保护,罐区四周设置围堰、事故存液池。设置乙酸乙烯酯检测报警仪、声光报警器。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)采用专用槽罐车运输,配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸,禁止溜放。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、防雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区,勿在居民区和人口稠密区停留。高温季节最好早晚运输。

(3)管道阀兰设置防静电跨接,管道每50m设置静电跨接线。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

作为一项紧急预防措施,所有方向上的泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。

36 二甲胺

特别警示

极易燃气体,液态二甲胺可致皮肤灼伤。

无色气体,高浓度的带有氨味,低浓度的有烂鱼味。易溶于水,溶于乙醇、乙醚。分子量45.08,熔点-92.2℃,沸点7.0℃,相对密度(水=1)0.68,相对蒸气密度(空气=1)1.6,饱和蒸气压203 kPa (25℃),临界温度164.5℃,临界压力5.31 MPa,闪点-17.8℃,引燃温度400℃,爆炸极限2.8%~14.4%(体积比)。

主要用途:主要用于有机合成及沉淀氢氧化锌等。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。气体比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【活性反应】

与氧化剂接触猛烈反应。

【健康危害】

对眼和呼吸道有强烈刺激作用,吸入后引起咳嗽、呼吸困难,重者发生肺水肿。液态二甲胺可致眼和皮肤灼伤。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):5;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):10。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备二甲胺应急处置知识。

生产过程密闭,加强通风。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。提供安全沐浴和洗眼设备。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。穿防静电工作服。带橡胶手套。空气浓度中超标时,必须佩带自吸过滤式防毒面具(全面罩),紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或正压自给式空气呼吸器。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与氧化剂、酸类、卤素接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶和附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及设备泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)严禁利用二甲胺管道做电焊接地线。严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(2)在含二甲胺环境中作业应采用以下防护措施:

——根据不同作业环境配备相应的检测仪及防护装置,并落实人员管理,使检测仪及防护装置处于备用状态;

——进行检修和抢修作业时,应携带检测仪和正压自给式空气呼吸器。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的储罐。远离火种、热源。储罐温度不宜超过30℃。保持容器密封。

(2)应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝车辆前进的右方,堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装、混运。高温季节应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源,禁止在居民区和人口稠密区停留。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。如果是液化气体泄漏,还应注意防冻伤。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。构筑围堤或挖坑收容液体泄漏物。用硫酸氢钠(NaHSO4)中和。

作为气体时,泄漏隔离距离至少为100m;如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为800m。作为液体时,泄漏隔离距离至少为50m;如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

37 苯酚

特别警示

有毒固体,对皮肤、黏膜有强烈的腐蚀作用。

无色或白色晶体,有特殊气味。在空气中及光线作用下变为粉红色甚至红色。可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油。分子量94.11,熔点40.6℃,沸点181.9℃,相对密度(水=1)1.132,相对蒸气密度(空气=1)3.24,饱和蒸气压0.13kPa(40.1℃),燃烧热3050.6kJ/mol,临界温度419.2℃,临界压力6.13MPa,辛醇/水分配系数1.46,闪点79℃,引燃温度595℃,爆炸极限1.3%~9.5%(体积比)。

主要用途:主要用于生产酚醛树脂、双酚A、己内酰胺、苯胺、烷基酚等。在石油炼制工业中用作润滑油精制的选择性抽提溶剂,也用于塑料和医药工业。

【燃烧和爆炸危险性】

遇明火、高热可燃。

【健康危害】

苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用,可抑制中枢神经和损害肝、肾功能。吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服引起消化道灼伤。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收引起中毒,表现为心律失常、休克、代谢性酸中毒、肾损害等,甚至引起急性肾功能衰竭。慢性中毒可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐,严重者引起蛋白尿。可致皮炎。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):10(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

严加密闭,提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。尽可能采取隔离操作。戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴防化学品手套。可能接触其粉尘时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴自给式呼吸器。提供安全淋浴和洗眼设备。

避免与氧化剂、酸类、碱类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。

(2)进行检修和抢修作业时,应携带苯酚检测仪和正压自给式空气呼吸器。

(3)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

 (1)储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内。库房温度不超过35℃,相对湿度不超过80%。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。

(2)苯酚储存区设置围堰,地面进行防渗透处理,并配备倒装罐或储液池。

(3)定期检查苯酚的储罐、槽车、阀门和泵等,防止泄漏。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、碱类、食用化学品混运。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:立即给饮植物油15~30mL。催吐。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3)抹洗,然后用水彻底清洗。或用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

【泄漏应急处置】

隔离泄漏污染区,限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物,减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物,置于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄漏区待处置。

固体泄漏隔离距离至少为25m;如果为大量泄漏,则在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

38 四氯化钛

特别警示

易与水反应,放出有毒的腐蚀性烟气。

无色或微黄色液体,有刺激性酸味。具极强的吸湿性,在空气中发烟(生成二氧化钛和氯化氢)。溶于水、盐酸、氢氟酸、乙醇等。分子量189.71,熔点-25℃,沸点136.4℃,相对密度(水=1)1.73,临界温度358℃,饱和蒸气压1.33kPa(21.3℃)。

主要用途:主要用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等。

【燃烧和爆炸危险性】

不燃。

【活性反应】

受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气,具有较强的腐蚀性。

【健康危害】

急性中毒引起喘息性支气管炎、化学性肺炎,可发展成肺水肿。皮肤直接接触其液体,可引起严重灼伤,治愈后可见有黄色色素沉着。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,工作场所局部排风。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与易(可)燃物、还原剂、碱类、活性金属、水及含水物质接触。尤其要注意避免与含水物质接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)开四氯化钛容器时,确定工作区通风良好;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(2)四氯化钛生产和使用过程中注意以下事项:

——必须穿戴好劳动保护用品;

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业。

(3)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(4)充装时使用万向节充装管道系统。

【储存安全】

(1)四氯化钛贮存地点要设置明显的安全标志,储罐要密封加盖,应设有计量装置,储存时保留一定空间。

(2)四氯化钛宜储存在干燥通风的库房内,防止受潮,库内相对湿度不超过75%,如发现库内有烟雾应先行通风后再检查包装容器有无渗漏破损或封口不严现象。

(3)应与易(可)燃物、还原剂、碱类、活性金属、水及含水物质、食用化学品等分开存放,切忌混储。储存区内备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。在四氯化钛储罐四周设置围堰,围堰的容积等于储罐的容积,围堰与地面作防腐处理。

(4)每天不少于两次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)四氯化钛装于专用的槽车内运输,槽车应定期清理;灌装和卸货后,应将进料口盖严盖紧,防止行驶中车辆的晃动导致四氯化钛溅出;卸料时,应保证导管与阀门的连接牢固后,逐渐缓慢开启阀门。用其他包装容器运输时,容器须用耐腐蚀材料的盖密封。四氯化钛装卸人员应站在上风处,搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。

(3)严禁与易(可)燃物、还原剂、碱类、活性金属、水及含水物质、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用清洁棉花或布等吸去液体。用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。

灭火剂:干燥砂土。禁止用水、泡沫、酸碱灭火剂灭火。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物,用洁净的无火花工具收集泄漏物,置于一盖子较松的塑料容器中,待处置。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。

在陆地上泄漏时:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚200m;大量泄漏,初始隔离60m,下风向疏散白天500m、夜晚800m。在水体中泄漏时:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚200m;大量泄漏,初始隔离60m,下风向疏散白天600m、夜晚1900m。

39 甲苯二异氰酸酯

特别警示

可疑人类致癌物。吸入剧毒,遇水反应放出有毒气体,不得使用直流水扑救。

有2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体。按异构体含量的不同,工业上有三种规格的产品:1.TDI-65,含2,4-TDI 65%、2,6-TDI 35%;2.TDI-80,含2,4-TDI 80%、2,6-TDI 20%;3.TDI-100,含2,4-TDI 100%。无色或浅黄色透明液体,有刺激性臭味。与丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。分子量174.16,熔点3.5~5.5℃(TDI-65);11.5~13.5℃(TDI-80);19.5~21.5(TDI-100),沸点251℃,相对密度(水=1)1.22,相对蒸气密度(空气=1)6.0,饱和蒸气压3.07Pa(25℃),折射率1.569,闪点132.2℃(TDI-80),爆炸极限0.9%~9.5%(TDI-100,体积比)。

主要用途:主要用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。

【燃烧和爆炸危险性】

可燃,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧或爆炸。蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃和爆炸。

【活性反应】

与氧化剂可发生反应,与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。

【健康危害】

高浓度接触直接损害呼吸道粘膜,发生喘息性支气管炎,可引起肺炎和肺水肿。蒸气和液体对眼有刺激性。 部分工人在多次接触本品后产生过敏,以后即使接触极微量,也能引起典型的哮喘发作。对皮肤有致敏性。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.1(敏);PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):0.2(敏)。IARC:可疑人类致癌物

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。

(2)在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。

(3) 当承装TDI桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时,应首先将桶退回供应商,然后用长锥或铁勾刺破桶顶,注意要将破损的桶放置在专门的管理区内,并注意排气通风。

 (4)当桶翻倒入水时,应检查是否有泄漏,若无泄漏,将桶重新盖上并擦干;若有泄漏,将桶在水下密封,或送至陆上后再密封,在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。

(5)当桶翻倒和爆裂时,应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积),并将损坏的桶放入(过)大桶内,将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理,并通过(过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。

(6) 对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应,产生泡沫,然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。

(7) 对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液,用喷洒或滚动方法将其清洗干净,然后将桶打开4至6小时,使之充分反应,最后用水冲洗。

(8)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

    (1)储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中,防止容器受损和受潮。储存温度控制在20~35℃。

(2)远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。严禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(3)输送管道不应靠近热源敷设;宜采用架空敷设,必要时亦可近地面敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸(切勿口对口)。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即使用肥皂和大量流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的灭火用水流入土壤,地下水或地表水中。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。

泄漏隔离距离对于液体周围至少为50m,对于固体至少为25m。如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

40 过氧乙酸

特别警示

有腐蚀性,严禁与易燃物或可燃物接触

无色液体,有难闻气味。一般商品过乙酸不超过40%,过氧化氢不超过6%,含水和微量硫酸。分子量76.05,熔点0.1℃,沸点105℃,相对密度(水=1)1.15(20℃),相对蒸气密度(空气=1)2.6,闪点40.56℃。易溶于水、乙醇、乙醚和硫酸。对许多金属有腐蚀作用,包括铝,是强氧化剂。

主要用途:主要用于漂白、催化剂、氧化剂及环氧化作用, 也用作消毒剂。

【燃烧和爆炸危险性】

遇热、明火易燃。加热至110℃左右或由于自发化学反应发生爆炸。

【活性反应】

在稍高温度下分解产生氧气。与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应。有强腐蚀性。

【健康危害】

对皮肤、粘膜有腐蚀性。口服可引起中毒性休克和肺水肿。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,全面通风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,一般操作时应该佩戴自吸过滤式防毒面具,戴橡胶手套。大量使用时穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套,戴化学防护眼镜。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与易燃可燃物、还原剂、碱类、金属盐类接触。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)新采购或刚经过的运输过氧乙酸不宜立即使用,应当静置至少30分钟以上,消除运输过程中因震动等产生的静电,防止静电引起火灾或爆炸事故。

(2)避免直接接触过氧乙酸,操作人员应配戴必要的防护用品。

(3)打开过氧乙酸容器时,确定工作区通风良好,避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(4)在进行室内喷洒消毒时浓度不易过高,应按说明进行稀释。在对空气进行熏蒸消毒时,人员应脱离现场,熏蒸结束后要对室内进行通风后人员方可进入。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)应专库储存,专人保管,储存于有冷藏装置、通风良好、散热良好的不燃结构的库房内。远离火种、热源。库房温度不超过30℃,相对湿度不超过80%。避免光照,保持容器密封。

(2)注意储存的量不宜过大,尤其要注意储存时应该采用塑料容器,而不能用玻璃瓶等膨胀性较差的容器储存过氧乙酸。必须储存于低温、避光的阴凉处,并采取通风换气措施,防止挥发出的蒸气大量集聚形成爆炸性混合物。储存过氧乙酸的容器应当留有不少于5%的空隙,防止液体蒸发膨胀造成容器爆裂。严禁使用铁器或铝器等金属容器盛装存放。

(3)应与还原剂、碱类、金属盐类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。

(4)储存场所应当设置明显的禁止烟火的防火标志,严禁使用非防爆电气照明或明火,电气线路若非十分必要不得架设,必须设置时必须采用防爆设计或采取防爆措施。同时要注意与热源、明火、易燃可燃物质等分开。

【运输安全】

 (1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)搬运过程中要轻拿轻放,禁止摔、砸、碰、撞和长时间太阳照射,注意避免因受热、接触明火及受到摩擦、震动、撞击引起燃烧爆炸。

(3)过氧乙酸应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。严禁与还原剂、碱类、金属盐类等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输车辆应符合符合消防安全要求,配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员须在有防爆掩蔽处操作。

灭火剂:水、雾状水、抗溶性泡沫。遇大火切勿轻易接近。在物料附近失火,须用水保持容器冷却。禁止用砂土压盖。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用惰性、湿润的不燃材料吸收泄漏物,用洁净的非火花工具收集于一盖子较松的塑料容器中,待处理。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,减少蒸发。在专家指导下清除。

41 六氯环戊二烯

特别警示

剧毒液体。

黄色至琥珀色油状液体, 有刺激性气味。不溶于水,溶于乙醚、四氯化碳等多数有机溶剂。 分子量272.77,熔点-9℃,沸点238℃,相对密度(水=1)1.70,相对蒸气密度(空气=1)9.42,饱和蒸气压0.012kPa (25℃)。

主要用途:主要用于制农药如灭蚁灵, 也用作聚酯树脂和聚氨酯泡沫塑料的阻燃剂。

【燃烧和爆炸危险性】

不易燃烧。

【活性反应】

受高热分解,放出腐蚀性、刺激性的烟雾。

【健康危害】

对粘膜和皮肤有明显刺激性。吸入高浓度本品蒸气可致化学性肺炎、肺水肿。皮肤接触可发生皮炎。长期吸入可能引起肝、肾损害。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.1。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,提供充分的局部排风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)配备便携式硫化氢报警仪等。进入密闭有限空间前检测,强制机械通风30分钟,氧含量>19.5%方可进入,作业过程中有人监护,每隔30分钟监测一次,氧含量不得低于19.5%(GB8959-2006)。

(2)六氯环戊二烯本身不易燃烧,因不溶于水,溶于乙醇、甲苯等多数有机溶剂,因此,使用过程中,应考虑易燃溶剂的燃爆安全。

(3)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。

(2)应与酸类、氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食用化学品混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖,收集于容器中。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收集器内。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚100m;大量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天400m、夜晚500m。

42 二硫化碳

特别警示

高度易燃,可损害神经,不得使用直流水扑救(闪点很低,用水灭火无效)。

无色或淡黄色透明液体,有刺激性气味,易挥发。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。分子量76.14,熔点-111.5℃,沸点46.3℃,相对密度(水=1)1.26,相对蒸气密度(空气=1)2.63,饱和蒸气压40kPa(20℃),燃烧热1029.4kJ/mol,临界温度280℃,临界压力7.39MPa,辛醇/水分配系数1.94,闪点-30℃,引燃温度90℃,爆炸极限1.3%~50.0%(体积比)。

主要用途:主要用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂,也用作溶剂。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物,摩擦、受热、明火或接触氧化剂均易引起燃烧爆炸。蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃和爆炸。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

【活性反应】

与铝、锌、钾、氟、氯、叠氮化物等反应剧烈,有燃烧爆炸危险。

【健康危害】

急性轻度中毒表现为麻醉症状,重度中毒出现中毒性脑病,甚至呼吸衰竭死亡。皮肤接触二硫化碳可引起局部红斑,甚至大疱。慢性中毒表现有神经衰弱综合征,植物神经功能紊乱,中毒性脑病,中毒性神经病。眼底检查出现视网膜微动脉瘤。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):5(皮);PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):10(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作。局部排风。工作现场严禁吸烟。提供安全淋浴和洗眼设备。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。穿防静电工作服,戴防护手套。可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。必要时戴化学安全防护眼镜。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与强氧化剂、胺类、碱金属接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)避免接触光照。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

(2)避免与氧化剂、胺类、碱金属接触。

(3)灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

(4)倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温度不宜超过30℃。在室温下易挥发,因此容器内可用水封盖表面。

(2)保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(3)储存罐安装于地下,上有通风阴凉的房子防日晒。为防止夏天高温和防止泄漏事故,储存罐用循环水加以冷却降温。因二硫化碳比重比水重,一旦发生泄漏只能沉在水底层,降低危险性。

(4)储存库四周应有防火安全标志,提示注意防火重点区;在库房周围30m范围内禁止一切动火。

(5)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)必须穿戴好规定的防护用品,不准穿带铁钉的鞋;工作人员不准带火种、手机、手表、钥匙等金属物;二硫化碳运输车和水池内二硫化碳储罐进口连接时,要把导除静电的接地线连接好。 严禁与氧化剂、胺类、碱金属混装混运。

(3)开关阀门时,工具要轻拿轻放,以免撞出火花,阀门要逐渐开大。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

43 乙烷

特别警示

极易燃气体

无色无臭气体。微溶于水和丙酮,溶于苯。分子量30.08,熔点-183.3℃,沸点-88.6℃,气体密度1.36g/L,相对密度(水=1)0.45,相对蒸气密度(空气=1)1.05,临界压力4.87MPa,临界温度32.2℃,饱和蒸气压3850kPa(20℃),爆炸极限3.0%~16.0%(体积比),自燃温度472℃,最小点火能0.31mJ。

主要用途:主要用于制乙烯、氯乙烯、氯乙烷、冷冻剂等。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸危险。

【活性反应】

与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。

【健康危害】

高浓度有窒息和轻度麻醉作用。空气中浓度大于6%时,出现眩晕、恶心和轻度麻醉作用。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

生产过程密闭。全面通风。工作现场严禁吸烟。

设置固定式可燃气体报警器,或配备便携式可燃气体报警器,使用防爆型通风系统和设备。高浓度环境中,佩戴供气式呼吸器。戴化学安全防护眼镜。穿工作服。戴防护手套。避免长期反复接触。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与强氧化剂、卤化物接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(2)防止气体泄漏到工作场所空气中。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温度不宜超过30℃。

(2)应与氧化剂、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝车辆行驶的右方向,堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、卤素等混装混运。高温季节应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源,勿在居民区和人口稠密区停留。

(3)输送管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的管道下面,不得修建与管道无关的建筑物和堆放易燃物品;管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

【灭火方法】

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。防止气体向下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。

44 环氧氯丙烷

特别警示

可能人类致癌物,皮肤直接接触液体可致灼伤。

无色油状液体,有氯仿样刺激气味。微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。分子量92.53,熔点-57℃,沸点116℃,相对密度(水=1)1.18(20℃),相对蒸气密度(空气=1)3.29,饱和蒸气压1.8 kPa (20℃),辛醇/水分配系数0.3,闪点33℃,引燃温度411℃,爆炸极限3.8%~21%(体积比)。

主要用途:主要用于制环氧树脂, 也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体。

【燃烧和爆炸危险性】

易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

【健康危害】

蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制,可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):1(皮);PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):2(皮)。

IARC:可能人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

生产过程物料密闭输送,防止物料泄漏;建议采用DCS集中控制,以减少人员接触机会。装置现场设置可燃气体报警仪和有毒(氯气)气体报警仪,使用防爆型的通风系统和设备穿戴常规劳动防护用品,佩戴护目镜或防护面罩。异常情况下的应急处置人员必须穿戴好防化服和防化学品手套、佩带正压自给式空气呼吸器。现场设置醒目的安全标志和职业危害告知;设置淋浴与洗眼器等职业卫生设施。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

禁配物为胺类、酸碱物质。

生产、储存区域应设置安全警示标志。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)生产区域内,严禁吸烟,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。打开环氧氯丙烷容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(2)装置检修作业,严格办理各项直接作业票证,落实安全防范措施:用火作业时,必须进行大气环境分析和设备(管道、容器)内可燃气体分析,可燃气体或液体蒸气浓度必须小于≤0.2%(体积比);进入受限空间作业,可燃气体浓度执行《用火作业管理制度》,同时其氧含量为19.5~23.5%,有毒有害气体浓度不超过“车间空气中有害物质的最高允许浓度”含量,作业过程中必须有两人同时监护,每4小时必须进行监控分析,使用安全电压。

(3)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(4)避免直接接触环氧氯丙烷,操作人员应配戴必要的防护用品;避免吸入有毒气体,应戴上防毒面具。

(5)严禁利用环氧氯丙烷管道做电焊接地线。严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(6)在环氧氯丙烷环境中作业还应采用以下防护措施:

——根据不同作业环境配备相应的可燃气体检测仪及防护装置,并落实人员管理,使环氧氯丙烷检测仪及防护装置处于备用状态;

——作业环境应设立风向标;

——供气装置的空气压缩机应置于上风侧;

——重点检测区应设置醒目的标志、环氧氯丙烷检测仪、报警器及排风扇;在可能发生环氧氯丙烷中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌,在作业的场所应设置醒目的中文警示标志;

——进行检修和抢修作业时,应携带环氧氯丙烷检测仪和正压式空气呼吸器。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内。远离火种、热源,库房温度不宜超过30℃。

(2)应与胺类、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。环氧氯丙烷罐区设置围堰,地面进行防渗透处理,并配备倒装罐或储液池。

(3)环氧氯丙烷储罐属于常压储罐,储罐顶部冷却系统、临时放空管设置合理、选材适当,防止积液或堵塞,避免储罐超压或储罐抽负压吸瘪事故。罐区应设有消防水系统,大型装置、罐区应设置消防泡沫站或适量的消防泡沫推车;现场配置适量的消防器材

(4)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

(5)定期检查环氧氯丙烷的储罐、槽车、阀门和泵等,防止滴漏。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封,每层必须采用隔离措施。运输车辆、船舶符合消防安全要求,配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。严禁与胺类、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆、船舶应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(3)输送环氧氯丙烷的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;环氧氯丙烷管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的环氧氯丙烷管道下面,不得修建与环氧氯丙烷管道无关的建筑物和堆放易燃物品;环氧氯丙烷管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴防毒面具,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

45 丙酮氰醇

特别警示

剧毒液体,120℃以上易分解生成氢氰酸和丙酮,不得使用直流水扑救。

无色或亮黄色液体。易溶于水,易溶于乙醇、乙醚,溶于丙酮、苯,微溶于石油醚、二硫化碳。分子量85.11,熔点-19℃,沸点95℃,相对密度(水=1)0.932,相对蒸气密度(空气=1)2.93,饱和蒸气压2.07kPa(20℃),闪点63.89℃,引燃温度687.8℃,爆炸极限2.25%~11.0%(体积比)。

主要用途:主要是有机玻璃单体—甲基丙烯酸甲酯的中间体,还用于有机合成、农药制造等。

【燃烧和爆炸危险性】

遇明火、高热可燃。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

【活性反应】

与氧化剂可发生反应。受热分解成氢氰酸及丙酮。

【健康危害】

本品的蒸气或液体对皮肤、粘膜均有刺激作用,毒作用与氢氰酸相同。早期中毒症状有无力、头昏、头痛、胸闷、心悸、恶心、呕吐和食欲减退,严重者可致死。可引起皮炎。

解毒剂:亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠、硫代硫酸钠、4-二甲基氨基苯酚。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):3(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。远离火种、热源。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。穿密闭型防毒服。戴耐油橡胶手套。空气中浓度超标时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴正压自给式空气呼吸器。

避免与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)避免直接接触丙酮氰醇,操作人员应配戴必要的防护用品;避免吸入有毒气体,应戴上防毒面具。打开丙酮氰醇容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(2)严禁利用丙酮氰醇管道做电焊接地线。严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(3)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续;要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(4)在丙酮氰醇环境中作业还应采用以下防护措施:

——根据不同作业环境配备相应的丙酮氰醇检测仪及防护装置,并落实人员管理,使丙酮氰醇检测仪及防护装置处于备用状态;

——作业环境应设立风向标;

——供气装置的空气压缩机应置于上风侧;

——重点检测区应设置醒目的标志、丙酮氰醇检测仪、报警器及排风扇;在可能发生丙酮氰醇中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌,在作业的场所应设置醒目的中文警示标志;

——进行检修和抢修作业时,应携带丙酮氰醇检测仪和正压自给式空气呼吸器。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(6)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。

(2)应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋、防高温,勿在居民区和人口稠密区停留。   

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯。就医。

食入:用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

消防人员须佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。用雾状水,抗溶性泡沫,干粉,二氧化碳,砂土灭火。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

隔离与疏散距离:立即在所有方向上隔离泄漏区至少50m, 如果为大量泄漏,则在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。泄漏在水中时:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚100m;大量泄漏,初始隔离100m,下风向疏散白天300m、夜晚1000m。

46 磷化氢

特别警示

剧毒气体,暴露在空气中能自燃。

无色,有类似大蒜气味的气体。不溶于热水,微溶于冷水,溶于乙醇、乙醚。分子量34.04,熔点-133℃,沸点-87.7℃,相对密度(水=1)0.8,相对蒸气密度(空气=1)1.17,饱和蒸气压53.32kPa(-98.3℃),临界温度52℃,临界压力6.58MPa,闪点-88℃,引燃温度100~150℃,爆炸极限1.8%~98%(体积比)。

主要用途:主要用于缩合催化剂,聚合引发剂及制备磷的有机化合物等。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,具有强还原性。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。

【活性反应】

暴露在空气中能自燃。与氧接触会爆炸,与卤素接触激烈反应。与氧化剂能发生强烈反应。

【健康危害】

磷化氢主要损害神经系统、呼吸系统、心脏、肾脏及肝脏。急性轻度中毒,病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热等;中度中毒,病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤;重度中毒则出现昏迷、抽搐、肺水肿及明显的心肌、肝脏及肾脏损害。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.3。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

严加密闭,避免气体泄漏到工作场所空气中。工作场所提供充分的局部排风和全面通风。

安装磷化氢浓度检测报警装置,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴导管式防毒面具,戴化学安全防护眼镜,穿带面罩式胶布防毒衣,戴橡胶手套。工作场所设置安全淋浴和洗眼设备。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

远离火种、热源,工作场所严禁吸烟,避免与氧化剂接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。磷化氢气瓶装卸和搬运时,应轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损,操作人员按照规定佩戴相应的防护用品,装卸时必须轻装轻卸,严禁摔拖、重压和摩擦,不得损毁包装容器,并注意标志,堆放稳妥,现场配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)产品生产和装卸过程中应密闭操作。

(2)严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

【储存安全】

(1) 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温度不宜超过 0℃。

(2)应与氧化剂、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

   (2)要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝向车辆行驶的右方,堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、卤素、食用化学品等混装、混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。

(3)输送磷化氢的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;磷化氢管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的磷化氢管道下面,不得修建与磷化氢管道无关的建筑物和堆放易燃物品;磷化氢管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服。如果是液化气体泄漏,还应注意防冻伤。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离100m,下风向疏散白天600m、夜晚2500m;大量泄漏,初始隔离800m,下风向疏散白天4400m、夜晚8900m。

47 氯甲基甲醚

特别警示

剧毒液体,确认人类致癌物,高度易燃,不得使用直流水扑救。

无色或微黄色液体,带有刺激性气味。溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。分子量80.51,熔点-103.5℃,沸点59.5℃,相对密度(水=1)1.06,相对蒸气密度(空气=1) 2.8,饱和蒸气压25.3 kPa(20℃),辛醇/水分配系数 -0.21,闪点15.56℃。

主要用途:主要作为氯甲基化剂。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。遇高热、明火、氧化剂有引起燃烧的危险。长期储存,可生成具有潜在爆炸性的过氧化物。

【活性反应】

遇潮气、水分分解出有毒的甲醛气体。

【健康危害】

本品蒸气对呼吸道有强烈刺激性。吸入较高浓度后立即发生流泪、咽痛、剧烈呛咳、胸闷、呼吸困难并有发热、寒战,脱离接触后可逐渐好转。但经数小时至24小时潜伏期后,可发生化学性肺炎、肺水肿,抢救不及时可死亡。眼及皮肤接触可致灼伤。慢性影响表现为长期接触本品可引起支气管炎。本品可致肺癌。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.005。

 IARC:确认人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

严加密闭,防止泄漏,提供充分的局部排风和全面通风。远离火种、热源。工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。穿连衣式防毒衣,戴橡胶手套,工作场所浓度超标的,操作人员应该佩戴隔离式呼吸器。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类、碱类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)产品生产和装卸过程中应密闭操作,避免直接接触氯甲基甲醚,操作人员应配戴必要的防护用品;避免吸入氯甲基甲醚,应戴上防毒面具。工作场所配备洗眼器、喷淋装置。生产车间和作业场所应配备相应滤毒器材、正压自给式空气呼吸器、防尘器材、防溅面罩、防护眼镜和耐碱的胶皮手套等防护用品。

(2)打开氯甲基甲醚容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在。避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。作业重点检测区应设置醒目的标志、氯甲基甲醚检测仪、报警器及排风扇。在可能发生氯甲基甲醚中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌,在作业的场所应设置醒目的中文警示标志。

 (3)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续;要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(4)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内。包装要求密封,不可与空气接触。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。储存区应有“禁止吸烟和使用明火”的告示牌。储存区域应远离频繁出入处和紧急出口。

(2)氯甲基甲醚储罐区设置围堰,地面进行防渗透处理,并配备倒装罐或储液池。注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

(3)定期检查氯甲基甲醚的储罐、槽车、阀门和泵等,防止滴漏。

(4)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

  (2)氯甲基甲醚应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。运输车辆应符合符合消防安全要求,配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。

(3)输送氯甲基甲醚的管道不应靠近热源敷设;氯甲基甲醚管道宜采用架空敷设,必要时亦可近地面敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;氯甲基甲醚管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的氯甲基甲醚管道下面,不得修建与管道无关的建筑物和堆放易燃物品;氯甲基甲醚管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天300m、夜晚1100m;大量泄漏,初始隔离200m,下风向疏散白天2500m、夜晚5100m。

48 三氟化硼

特别警示

遇水发生爆炸性分解,强腐蚀性。

无色气体,有窒息性,在潮湿空气中可产生浓密白烟。在乙醇中分解,易与乙醇形成稳定的络合物,溶于冷水。分子量67.81,熔点 -126.8℃,沸点-100℃,相对密度(水=1)0.003,相对蒸气密度(空气=1)2.38,饱和蒸气压1013.25kPa (-58℃),临界温度-12.26℃,临界压力4.98 MPa。

主要用途:主要用作有机合成中的催化剂,半导体器件和集成电路生产的离子注入和掺杂,也用于制造火箭的高能燃料。

【燃烧和爆炸危险性】

不燃,无特殊燃爆特性。

【活性反应】

化学反应活性很高,遇水发生爆炸性分解。与金属、有机物等发生激烈反应。暴露在空气中遇潮气时迅速水解成氟硼酸与硼酸,产生白色烟雾。腐蚀性很强,冷时也能腐蚀玻璃。

【健康危害】

急性中毒主要症状有干咳、气急、胸闷、胸部紧迫感;部分患者出现恶心、食欲减退、流涎;吸入量多时,有震颤及抽搐,亦可引起肺炎。皮肤接触可致灼伤。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):3。 

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,提供充分的局部排风和全面通风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴导管式防毒面具,穿带面罩式胶布防毒衣,戴橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置,设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。输入、输出管线等设置紧急切断设施。

避免与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯等接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运钢瓶等可移动设备时轻装轻卸,戴好气瓶安全帽及防震橡皮圈,避免滚动和撞击,防止钢瓶及附件破损。吊装时,应将气瓶放置在符合安全要求的专用筐中进行吊运。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)从事三氟化硼作业的人员应穿戴好防护用品,在现场应配备长管式防毒面具。发生事故时,必须使用自给正压式呼吸器、橡胶工作服和橡胶手套。

(2)充装三氟化硼的气瓶阀及瓶颈螺纹连接处不得泄漏;必须戴好安全帽;返厂三氟化硼气瓶在充装前应进行加热、抽空处理。

(3)气瓶和灌装车灌装的三氟化硼的压力要符合《气瓶安全监察规程》的规定:充气后在20℃时的压力,不得超过气瓶的公称工作压力。瓶内三氟化硼不能用尽,按规定应留有余压,并不低于0.05MPa。

(4)搬运时要戴好气瓶安全帽及防震橡皮圈,避免滚动和撞击,防止容器受损。

(5)在含三氟化硼环境中作业应采用以下防护措施:根据不同作业环境配备相应的三氟化硼气体检测仪及防护装置,并落实人员管理,使三氟化硼气体检测仪及防护装置处于备用状态;作业环境应设立风向标;重点检测区应设置醒目的标志、三氟化硼气体检测仪、报警器及排风扇;在可能发生三氟化硼中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌。

(6)进行检修和抢修作业时,应携带三氟化硼气体检测仪和正压自给式空气呼吸器。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房,远离高温、热源。库房温度不宜超过30℃,保持容器密封。

(2)应与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯、食用化学品等分开存放,切忌混储。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(3)盛装三氟化硼的铝合金无缝气瓶应漆成银灰色,并用黑字标明。必须有安全罩,瓶外用橡皮圈或草绳包装。气瓶应贮存在低温、通风良好场所,避免日晒,远离高温物体;罐车的罐体外表均涂银灰色,并有明显的蓝色字体标明。

(4)禁止将储罐设备及处理装置设置在学校、医院、居民区等人口稠密区附近,并远离频繁出入处和紧急通道。

(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)在使用汽车、手推车运输三氟化硼气瓶时,必须配戴好瓶帽(有防护罩的气瓶除外)、防震圈,轻装轻卸,严禁抛、滑、滚、碰;严禁使用电磁起重机和金属链绳吊装搬运。装运时,应妥善固定。夏季运输应有遮阳设施,避免曝晒;运输途中,不准在人多地段停车;停车时,驾驶与押运人员不得同时离开。发生泄漏要开到安全地方进行堵漏。

(3)采用车辆运输时,三氟化硼气瓶应妥善固定。立放时,车厢高度应在瓶高的2/3以上;卧放时,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,垛高不得超过5层且不得超过车厢高度。

(4)不能与醇类、碱类、水及含水物质、碱金属、碱土金属、烷基硝酸酯、食用化学品等同车混运。

(5)输送三氟化硼的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;三氟化硼管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的三氟化硼管道下面,不得修建与三氟化硼管道无关的建筑物和堆放易燃物品;三氟化硼管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

本品不燃。消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:二氧化碳、干粉。禁止用水、泡沫、酸碱灭火器灭火。

【泄漏应急处置】

根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。隔离泄漏区直至气体散尽。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚600m;大量泄漏,初始隔离300m,下风向疏散白天1900m、夜晚4800m。

49 烯丙胺

特别警示

剧毒液体,高度易燃。

无色液体,有强烈的氨味和焦灼味。溶于水、乙醇、乙醚、氯仿。分子量 57.09,熔点-88.2℃,沸点55~58℃,相对密度(水=1)0.76,相对蒸气密度(空气=1)2.0,饱和蒸气压25.7kPa(20℃),燃烧热2207.5kJ/mol,闪点-29℃,引燃温度371℃,爆炸极限2.2%~22.0%(体积比)。

主要用途:主要用于制造药品的中间体,及有机合成和制作溶剂等。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂。

【活性反应】

燃烧时,放出剧毒的氰化氢气体。在酸性催化剂存在下能猛烈聚合爆炸。具有腐蚀性。

【健康危害】

蒸气对眼及上呼吸道有强刺激性,严重者伴有恶心、眩晕、头痛等。接触本品的生产工人可发生接触性皮炎。

    列入《剧毒化学品目录》。

一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,加强通风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具,穿防静电工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)打开烯丙胺容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中;穿戴大小合适的耐腐蚀的手套,长统靴和防护服及面罩,避免吸入含烯丙胺的气体,必要时应戴上防毒面具。

(2)生产、贮存甲醇的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(3)烯丙胺生产和使用过程中注意以下事项:

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;

——接触高温设备时要防止烫伤;

——设备的水压、油压保持正常,有关管线要畅通;

——维护保养好设备,消除跑、冒、滴、漏等现象,使设备处于完好状态。

(4)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(6)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房或储罐内,远离火种、热源。库房温度不宜超过29℃,保持容器密封。

(2)应与氧化剂、酸类、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。在烯丙胺储罐四周设置围堰,围堰的容积等于储罐的容积。

(3)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷防静电设施。

(4)每天不少于两次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)烯丙胺装于专用的槽车(船)内运输,槽车(船)应定期清理;用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。运输车辆应符合符合消防安全要求(阻火器、危险品标志牌、静电导链),配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,必须安装静电接地装置和阻火器,保持安全车速。严禁驾乘人员吸烟,无关人员不得随车。

(3)严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(4)在使用汽车、手推车运输烯丙胺容器时,应轻装轻卸。严禁抛、滑、滚、碰。严禁用电碰起重机和链绳吊装搬运。装运时,应妥善固定。   

(5)输送烯丙胺溶液的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;烯丙胺管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的烯丙胺管道下面,不得修建与烯丙胺管道无关的建筑物和堆放易燃物品;烯丙胺管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

灭火方法:喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天200m、夜晚600m;大量泄漏,初始隔离150m,下风向疏散白天1700m、夜晚3000m。

50 异氰酸甲酯

特别警示

剧毒液体,高度易燃、容易自聚,禁止喷水处理泄漏物或将水喷入容器。

带有强烈气味的无色液体,有催泪性。溶于水。分子量57.06,熔点-80℃,沸点39.5℃,相对密度(水=1)0.96,相对蒸气密度(空气=1)1.42,饱和蒸气压54kPa (20℃),燃烧热1126.1 kJ/mol,闪点-7℃,引燃温度535℃,爆炸极限5.3%~26%(体积比)。

主要用途:主要作为有机合成原料,用作农药西维因的中间体。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在火场中,受热的容器有爆炸危险。

【活性反应】

化学反应性强,易聚合,易吸湿。遇水、酸类或与有机物、氧化剂接触,都可放出大量热而引起剧烈燃烧,并放出有毒和易燃的二氧化硫。遇水或水蒸气反应放出有毒和易燃的气体。

【健康危害】

吸入低浓度本品蒸气或雾对呼吸道有刺激性;高浓度吸入可因支气管和喉的炎症、痉挛,严重的肺水肿而致死。蒸气对眼有强烈的刺激性,引起流泪、角膜上皮水肿、角膜云翳。液态对皮肤有强烈的刺激性。口服刺激胃肠道。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.05(皮);PC-STEL

(短时间接触容许浓度)(mg/m3):0.08(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,加强通风。工作现场禁止吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴过滤式防毒面具或自给式呼吸器,穿连衣式防毒衣,戴耐油橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类、醇类、碱类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

    【操作安全】

(1)避免与水接触。本品与水会起激烈之失控反应,生成二氧化碳及甲胺气体。

(2)本品燃烧时会产生氰化氢与氮氧化物等刺激性与毒性气体,所以生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业,生产过程严格控制操作温度和压力。在火灾热辐射状况下,靠火焰侧之容器壁施以水雾冷却,直至扑灭火灾,但不要直接将水喷入容器内。

(3)发生泄漏时,应紧急封锁隔离泄漏区四周300m范围。小量泄漏时,由近而远逐一疏散下风处2000m内居民。大量泄漏时(大于十吨),紧急封锁距离应扩大至四周1000m,疏散距离应扩大至5600m以上。视气流状况与气云之扩散速率,疏散距离可扩大至11000m。更大量泄漏(百吨以上),疏散距离应再加倍。

(4)泄漏区域需进行通风换气,再将其气体导入气体燃烧塔。

(5)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

 1)用特殊规定的容器盛装、储存。储存于阴凉、通风的有毒气体专用库房。远离火种、热源。库房温度不宜超过30℃。

(2)与氧化剂、酸类、醇类、碱类、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)应采用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。运输车辆配备相应的消防器材。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(3)严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、酸类、醇类、碱类、食用化学品等混装混运。

(4)采用管道输送时输送管道不应靠近热源敷设。管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的管道下面,不得修建与管道无关的建筑物和堆放易燃物品;管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

用二氧化碳、干粉、砂土灭火。禁止用水、泡沫、酸碱灭火器灭火。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离300m,下风向疏散白天2000m、夜晚5300m;大量泄漏,初始隔离1000m,下风向疏散白天11000m、夜晚11000m。

51 甲基叔丁基醚

特别警示

高度易燃,对中枢神经系统有抑制作用和麻醉作用。

无色透明、粘度低的可挥发性液体,具有醚样气味。不溶于水。分子量88.15,熔点-108.6℃,沸点55.2℃,相对密度(水=1)0.74,相对蒸气密度(空气=1)3.1,饱和蒸气压27kPa(20℃),燃烧热3360.7kJ/mol,辛醇/水分配系数0.94~1.24,闪点-28℃,引燃温度375℃,爆炸极限1.6%~15.1%(体积比)。

主要用途:主要用作汽油添加剂。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触猛烈反应。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【健康危害】

本品对中枢神经系统有抑制作用和麻醉作用,对眼和呼吸道有轻度刺激性。国外曾有报道用其作为溶石剂治疗胆石症,患者出现意识浑浊、嗜睡、昏迷和无尿等。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,全面通风。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴耐油橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与氧化剂接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。工作现场严禁吸烟。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。

【特殊要求】

    【操作安全】

(1)甲基叔丁基醚具有醚样气味,蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用,对皮肤有刺激性。应防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

(2)甲基叔丁基醚蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。在作业场所进行相关受限空间作业对低洼处环境需加强分析和监控。

(3)工作完毕后应淋浴更衣。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温度不宜超过30℃。保持容器密封。

(2)应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

【运输安全】

    (1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。中途停留时应远离火种、热源、高温区,勿在居民区和人口稠密区停留。

【急救措施】

吸入:立即脱离现场到空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏。就医。

食入:漱口,给予1~2杯水稀释化学品,禁止催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤至少15分钟。如有不适感,就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离周围至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。

52 乙酸乙酯

特别警示

高度易燃,对眼、鼻、咽喉有刺激作用。

无色澄清液体,有芳香气味,易挥发。微溶于水,溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。分子量88.10,熔点-83.6℃,沸点77.2℃,相对密度(水=1)0.90,相对蒸气密度(空气=1)3.04,饱和蒸气压10.1kPa(20℃),燃烧热2244.2kJ/mol,临界温度250.1℃,临界压力3.83MPa,辛醇/水分配系数0.73,闪点-4℃,引燃温度426.7℃,爆炸极限2.2%~11.5%(体积比)

主要用途:用途很广,主要用作溶剂,及用于染料和一些医药中间体的合成。

【燃烧和爆炸危险性】

高度易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【健康危害】

对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引起进行性麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎。
慢性影响;长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):200;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):300。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,应具有防火、防爆、防静电事故和预防职业病的知识和操作能力,严格遵守操作规程。

生产过程密闭,全面通风。防止乙酸乙酯蒸气泄漏到工作场所空气中;在有乙酸乙酯存在或使用乙酸乙酯的场所,设置可燃气体检测报警仪,并与应急通风联锁。禁止接触高温和明火。可能接触其蒸气时,应佩戴自吸过滤式防毒面具,穿防静电工作服。戴乳胶手套。工作现场禁止吸烟。工作毕,沐浴更衣。注意个人清洁卫生。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴正压自给式空气呼吸器。戴化学安全防护眼镜。提供安全淋浴和洗眼设备。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与强氧化剂、酸类、碱类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。进入作业场所时,应去除身体携带的静电。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)乙酸乙酯挥发性极强,在大量存在乙酸乙酯的区域或使用乙酸乙酯作业的人员,应配备便携式可燃气体检测报警仪。

(2)灌装时控制管道内流速小于3m/s,且有良好接地装置,防止静电积聚。

(3)避免将容器置于调温环境中,以免发生泄漏和爆炸。

(4)生产装置中宜采用微负压操作,以免蒸气泄漏。

【储存安全】

(1)储存于阴凉,通风的库房。远离火种,热源。库房内温度不宜超过30℃。保持容器密封。

(2)应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。库房内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在室外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防爆晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区,勿在居民区和人口稠密区停留。高温季节最好早晚运输。

【急救措施】

吸入:将患者移到空气新鲜处。保持呼吸道通畅,如果呼吸困难,给氧。若呼吸、心跳停止、给予心肺复苏。就医。

食入:饮足量温水,催吐。尽快就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤至少15分钟。如有不适感,就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

采用抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离周围至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。

53 丙烯酸

特别警示

易燃液体,强烈刺激作用

无色液体,有刺激性气味。与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。分子量72.06,熔点13℃,沸点141℃,相对密度(水=1)1.05,相对蒸气密度(空气=1)2.45,饱和蒸气压1.33kPa(39.9℃),燃烧热1366.9kJ/mol,辛醇/水分配系数0.161~0.43,闪点50℃,引燃温度360℃,爆炸极限2.0%~8.0%(体积比)。

主要用途:主要用于树脂制造、合成橡胶乳液制造等领域。

【燃烧和爆炸危险性】

易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可发生聚合反应,放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。

【活性反应】

遇热、光、水分、过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。

【健康危害】

本品对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,伤处愈合慢。接触后可发生呼吸道刺激症状。

职业接触限值:PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):6(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,工作场所加强通风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。可能直接接触其蒸气时,操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与氧化剂、碱类、过氧化物及铁质接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)生产、贮存丙烯酸的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(2)打开丙烯酸容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;佩戴自吸式过滤式防毒面具,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。

(3)丙烯酸生产和使用过程中注意以下事项:

——必须穿戴好劳动保护用品;

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;

——接触高温设备时要防止烫伤;

——清理、筛分、填装触媒时,必须戴好防尘口罩;

——精馏丙烯酸过程中应防止发生聚合反应。

(4)净化丙烯酸设备时注意以下事项:

——进入塔器工作时,须进行有毒有害气体分析,穿戴好耐酸劳动保护用品,外面要有人监护;

——用水冲洗地面时,不得将水溅到电机上;

——凡是电器、设备着火,不得用水灭火,应用二氧化碳灭火器灭火;

——所有玻璃钢设备、管线动火时必须做好防护;

——当容器内有人时,严禁关闭上部或下部的任何一个人孔。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)储存丙烯酸时,储存于阴凉、通风库房。应与氧化剂、碱类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区内备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(2)丙烯酸贮存地点要设置明显的安全标志,储罐要密封加盖,应设有计量装置,储存时保留一定空间。

(3)在丙烯酸储罐四周设置围堰,围堰的容积等于酸(储)罐的容积,围堰与地面作防腐处理。

(4)每天不少于两次对各贮(储)罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

(5)储罐要有防凝措施。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)丙烯酸装于专用的槽车(船)内运输,槽车(船)应定期清理;用其他包装容器运输时,容器须用耐腐蚀材料的盖密封。运输车辆应符合符合消防安全要求(阻火器、危险品标志牌),配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。严禁驾乘人员吸烟,无关人员不得随车。

(3)丙烯酸搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。若遇特殊情况必须搬运时,必须得到部门负责人的同意,还应有遮雨等相关措施;严禁在搬运时吸烟。

(4)严禁与氧化剂、碱类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用碎石灰石(CaCO3)、苏打灰(Na2CO3)或石灰(CaO)中和。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,则在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

54 硝酸铵

特别警示

与易燃物、可燃物混合或急剧加热会发生爆炸。

无色无臭的透明结晶或呈白色的小颗粒,有潮解性。易溶于水、乙醇、丙酮、氨水,不溶于乙醚。分子量80.05,熔点169.6℃,沸点210℃(分解),相对密度(水=1)1.72。

主要用途:主要用作化肥、分析试剂、氧化剂、致冷剂、烟火和炸药原料。

【燃烧和爆炸危险性】

助燃。与易(可)燃物混合或急剧加热会发生爆炸。受强烈震动也会起爆。

【活性反应】

强氧化剂,与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。

【健康危害】

对呼吸道、眼及皮肤有刺激性。接触后可引起恶心、呕吐、头痛、虚弱、无力和虚脱等。大量接触可引起高铁血红蛋白血症,影响血液的携氧能力,出现紫绀、头痛、头晕、虚脱,甚至死亡。口服引起剧烈腹痛、呕吐、血便、休克、全身抽搐、昏迷,甚至死亡。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

生产过程密闭,加强通风。使用防爆型的通风系统和设备,提供安全淋浴和洗眼设备。可能接触其粉尘时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。戴化学安全防护眼镜,戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

远离火种、热源。应与易(可)燃物、还原剂、酸类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。

生产、储存区域应设置安全警示标志。禁止震动、撞击和摩擦。

【特殊要求】农用品应做改性处理。

【操作安全】

(1)操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。  

(2)避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

(3)严格执行工艺指标,按工艺规程或操作法进行操作,各种设备禁止超温、超压、超负荷运行。禁止将油和氯离子带入硝酸铵溶液系统,防止熔融液喷溅到人体上会导致接触部位严重烧伤,必须定期地将机械上(尤其转动与擦油部分)所沉积的硝酸铵和油等除去,生产中凡遇到危及人身或设备安全或可能发生火灾、爆炸事故等紧急情况,操作人员有权先停车后报告,停车后操作人员需要详细说明所遇到的紧急情况,等隐患消除后方能开车。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。

(2)应与易(可)燃物、还原剂、酸类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与易(可)燃物、还原剂、酸类、活性金属粉末等并车混运。

(3)拥有齐全的危险化学品运输资质,必须配备押运人员,并随时处于押运人员的监管之下,不得超装、超载,不得进入危险化学品运输车辆禁止通行的区域;确需进入禁止通行区域的,应当事先向当地公安部门报告,运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。

【急救措施】

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。

食入:对于神志清醒患者,给予漱口,可给予催吐和洗胃。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤至少15分钟。如有不适感,就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。

【灭火方法】

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂:水、雾状水。禁止用砂土压盖。

【泄漏应急处置】

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使水进入包装容器内。小量泄漏:用洁净的铲子收集泄漏物,置于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄漏区。大量泄漏:泄漏物回收后,用水冲洗泄漏区。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离周围至少为25m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为100m。

55 三氧化硫

特别警示

确认人类致癌物,有强烈的刺激和腐蚀作用,与水发生剧烈反应。

无色透明液体或结晶,有刺激性气味。有四种晶体变形体:α、β、γ、δ。γ-三氧化硫为胶状晶体,熔点16.8℃,沸点44.8℃,相对密度(水=1)1.9224,相对蒸气密度(空气=1)2.8,β-三氧化硫为丝光石棉状结晶,熔点32.5℃。α-三氧化硫为针状结晶,熔点62.3℃。δ-三氧化硫为蜡状结晶,熔点95℃。通常是混合物,熔点不恒定,熔融时均转变为γ-三氧化硫。本品吸湿性极强,在空气中产生有毒的白烟。

主要用途:有机合成用磺化剂。

【燃烧和爆炸危险性】

不燃,能助燃。

【活性反应】

强氧化剂。与水发生爆炸性剧烈反应。与氧气、氟、氧化铅、次亚氯酸、过氯酸、磷、四氟乙烯等接触剧烈反应。与有机材料如木、棉花或草接触,会着火。吸湿性极强,在空气中产生有毒的白烟。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。

【健康危害】

毒性及中毒表现见硫酸。对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。可引起结膜炎、水肿、角膜浑浊,以致失明;引起呼吸道刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道的烧伤以至溃疡形成。慢性影响有牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肝硬变等。

职业接触限值: PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):1;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):2。

IARC:确认人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备三氧化硫应急处置的有关知识。

密闭操作,防止泄漏。工作场所注意通风,操作场所尽量机械化自动化。工作场所禁止进食和饮水。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴防毒面具或自给式头盔,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套,耐酸长筒靴。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与还原剂、碱类、活性金属粉末接触,尤其要注意避免与水接触。远离易燃、可燃物。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)开启三氧化硫容器时,确定工作区通风良好,避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(2)系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业并采取措施尽快消除漏气。

(3)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风库房,避免直晒。库房温度不超过35℃,相对湿度不超过85%。应与易(可)燃物、还原剂、碱类、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区内备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

(2)三氧化硫贮存地点要设置明显的安全标志,储罐要密封加盖,装有呼吸阀,应设有计量装置,储存时保留一定空间。储存时间不宜过长。

(3)在三氧化硫储罐四周设置围堰,围堰的容积等于单个储罐的最大容积,围堰与地面作防腐处理,围堰内应有泄漏物的收集设施。

(4)每天不少于两次对储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患,要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)三氧化硫装于专用的槽车(船)内运输,槽车(船)应定期清理;用其他包装容器运输时,容器须用耐腐蚀材料的盖密封。搬运人员必须按规定穿戴必要的防护用品;装卸时现场有人监护;夜晚、下雨天不宜搬运。若遇特殊情况必须雨天搬运时,应有遮雨等相关措施;严禁在搬运时吸烟。运输车辆应符合消防安全要求,配备相应的消防器材。运输车辆从物流大门进出厂区,保持安全车速。严禁驾乘人员吸烟。

(3)严禁与易(可)燃物、还原剂、碱类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(4)输送三氧化硫的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;在已敷设的管道下面,不得修建与管道无关的建筑物和堆放易燃物品;管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

(5)液体三氧化硫槽车运输或管道输送时,容器或管道的温度应保持在30℃~44℃。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

本品不燃,但周围起火时应切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处,直至灭火结束。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火时尽量切断泄漏源,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。禁止用水和泡沫灭火。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物,用洁净的无火花工具收集泄漏物,置于一盖子较松的塑料容器中,待处置。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离60m,下风向疏散白天400m、夜晚1000m;大量泄漏,初始隔离300m,下风向疏散白天2900m、夜晚5700m。

56 三氯甲烷

特别警示

可疑人类致癌物。受热可产生剧毒的光气。

无色透明液体,极易挥发,有特殊香甜味。微溶于水,混溶于醇、醚、石油醚、四氯化碳、苯和挥发油。分子量 119.38,熔点-63.5℃,沸点61.3℃,相对密度(水=1)1.50,相对蒸气密度(空气=1)4.12,临界压力5.47MPa,临界温度263.4℃,饱和蒸气压21.3kPa(20℃),折射率1.4476。

主要用途:主要用于有机合成、溶剂及麻醉剂等。

【燃烧和爆炸危险性】

一般不燃,但长期暴露于明火和高温环境下也能燃烧。

【活性反应】

与明火或灼热的物体接触时产生剧毒的光气、氯化氢和一氧化碳。

【健康危害】

能迅速经肺吸收,也能经消化道和皮肤吸收。主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。可经乳汁和胎盘影响子代。具有较高的胚胎毒性和轻度致畸性。

职业接触限值: PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):20。

IARC:可疑人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

生产三氯甲烷和大量使用三氯甲烷作为原料生产单位,现场反应、水洗、冷却、干燥、冷凝过程应密封,封闭作业场所应全面通风;防止三氯甲烷及其蒸气泄漏到工作场所空气中;在有三氯甲烷存在或使用三氯甲烷的场所,设置三氯甲烷检测报警仪,并与应急通风联锁;少量使用三氯甲烷时,应在通风橱(柜)内进行操作;禁止接触高温和明火。配备两套以上重型防护服。提供安全淋浴和洗眼设备。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免直接接触三氯甲烷,可能接触其蒸气时,应佩戴自吸过滤式防毒面具,穿防静电工作服。戴乳胶手套。工作现场禁止吸烟。工作毕,沐浴更衣。注意个人清洁卫生。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴空气呼吸器,穿化学安全防护服。

避免与强氧化剂、碱类、铝接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。存在三氯甲烷蒸气的场所的管沟应充砂。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)三氯甲烷挥发性极强,在大量存在三氯甲烷的区域或使用三氯甲烷作业的人员,应配备便携式三氯甲烷检测报警仪,并落实人员管理,使三氯甲烷检测仪及防护装置处于备用状态。

(2)作业环境应设立风向标。

(3)供气装置的空气压缩机应置于年主导风向的上风向。

(4)重点检测区应设置醒目的标志、三氯甲烷检测仪、报警器及排风扇;在可能发生三氯甲烷中毒的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌,在作业的场所应设置醒目的中文警示标志。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内,仓库房温度不超过35℃,相对湿度不超过85%。应与碱类、铝、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有合适的材料收容泄漏物。

(2)三氯甲烷储罐区设置围堰,地面进行防渗透处理,并配备倒装罐或储液池。

(3)定期检查三氯甲烷的储罐、槽车、阀门和泵等,防止滴漏。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)三氯甲烷应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。运输车辆应符合符合消防安全要求(阻火器、危险品标志牌、静电导链),配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,保持安全车速。严禁与碱类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

(3)输送三氯甲烷溶液的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;三氯甲烷管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的三氯甲烷管道下面,不得修建与三氯甲烷管道无关的建筑物和堆放易燃物品;三氯甲烷管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖,收集于容器中。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离对于液体周围至少为50m。如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。

57 甲基肼

特别警示

剧毒液体,有腐蚀性,极易燃、高热时其蒸气能发生爆炸。

无色透明液体,有氨的气味。溶于水、乙醇、乙醚。分子量46.07,熔点-52.4℃,沸点87.5℃,相对密度(水=1)0.874,相对蒸气密度(空气=1)1.6,饱和蒸气压4.8 kPa(20℃),燃烧热1304.2kJ/mol,临界温度312℃,临界压力8.24MPa,辛醇/水分配系数-1.05,闪点-8.3℃,引燃温度194℃,爆炸极限2.5%~98.0%(体积比)。

主要用途:主要用作有机合成中间体、溶剂。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇过氧化氢或硝酸等氧化剂,也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。

【健康危害】

吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽,以后可见眼充血、支气管痉挛、呼吸困难,继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成,可引起溶血。

列入《剧毒化学品目录》。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.08(皮)。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

生产过程密闭,加强通风。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。穿连衣式胶布防毒衣、戴耐油橡胶手套,正常工作情况下,佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,必须佩戴正压自给式空气呼吸器、氧气呼吸器或长管面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式空气呼吸器。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。提供安全淋浴和洗眼设备。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。避免与强氧化剂、氧、过氧化物接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)打开甲基肼容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中;穿戴大小合适的耐腐蚀的手套,长统靴和防护服及面罩。

(2)生产、贮存甲基肼的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(3)甲基肼生产和使用过程中注意以下事项:

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;

——接触高温设备时要防止烫伤;

——设备的水压、油压保持正常,有关管线要畅通;

——维护保养好设备,消除跑、冒、滴、漏等现象,使设备处于完好状态。

(4)设备罐内作业时注意以下事项:

——进入设备内作业,必须办理罐内作业许可证。入罐作业前必须严格执行安全隔离、清洗、置换的规定。做到物料不切断不进入;清洗置换不合格不进入;行灯不符合规定不进入;没有监护人员不进入;没有事故抢救后备措施不进入;

——入罐作业前30分钟取样分析,易燃易爆、有毒有害物质浓度及氧含量合格方可进入作业。视具体条件加强罐内通风;对通风不良环境,应采取间歇作业;

——在罐内动火作业,除了执行动火规定外,还必须符合罐内作业条件,有毒气体浓度低于国家规定值,严禁向罐内充氧。焊工离开作业罐时不准将焊(割)具留在罐内。

(5)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。

(6)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

(7)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风仓库内。远离火种、热源。库房温度不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气接触。

(2)应与氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象。在氮气中操作处置。

(3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

    (2)运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、过氧化物、食用化学品等混装混运。公路运输时要按规定路线行驶,运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区,勿在居民区和人口稠密区停留。     

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。

灭火剂:抗溶性泡沫、雾状水、二氧化碳、干粉。禁止用砂土压盖。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天300m、夜晚700m;大量泄漏,初始隔离150m,下风向疏散白天1500m、夜晚2500m。

58 一甲胺

特别警示

极易燃气体,强刺激性和腐蚀性,可致严重灼伤甚至死亡。

无色气体,有似氨的气味。易溶于水,溶于乙醇、乙醚等。分子量31.06,熔点-93.5℃,沸点-6.8℃,相对密度(水=1)0.66,相对蒸气密度(空气=1)1.08,饱和蒸气压304kPa(20℃),燃烧热1085.6kJ/mol,临界温度157.6℃,临界压力7.614MPa,辛醇/水分配系数-0.57,闪点-10℃,引燃温度430℃,爆炸极限4.9%~20.7%(体积比)。

主要用途:主要用于橡胶硫化促进剂、染料、医药、杀虫剂、表面活性剂的合成等。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。气体比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【健康危害】

本品具有强烈刺激性和腐蚀性。吸入后,可引起咽喉炎、支气管炎、支气管肺炎,重者可致肺水肿、呼吸窘迫综合征而死亡;极高浓度吸入引起声门痉挛、喉水肿而很快窒息死亡。可致呼吸道灼伤。对眼和皮肤有强烈刺激和腐蚀性,可致严重灼伤。口服溶液可致口、咽、食道灼伤。

职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):5;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):10。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。熟练掌握操作技能,具备一甲胺应急处置知识。

生产过程密闭,加强通风。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。提供安全沐浴和洗眼设备。穿防静电工作服,带橡胶手套。空气中超标时,必须佩带自吸过滤式防毒面具(全面罩),紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或正压自给式空气呼吸器。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及设备泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。

(2)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。

(3)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风的储罐。远离火种、热源。储罐温度不宜超过30℃。保持容器密封。

(2)应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝车辆行驶的右方;堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装、混运。高温季节应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源,禁止在居民区和人口稠密区停留。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

【灭火方法】

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。构筑围堤或挖坑收容液体泄漏物。用石灰粉吸收大量液体。用硫酸氢钠(NaHSO4)中和。

作为一项紧急预防措施,气体泄漏隔离距离至少为100m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为800m。液体泄漏隔离距离至少为50m。

59 乙醛

特别警示

可疑人类致癌物,极易燃液体,火场温度下易发生危险的聚合反应。

无色液体,有强烈的刺激臭味。溶于水,可混溶于乙醇、乙醚。分子量44.05,熔点-123.5℃,沸点20.8℃,相对密度(水=1)0.788,相对蒸气密度(空气=1)1.52,饱和蒸气压98.64kPa(20℃),燃烧热1166.37kJ/mol,临界温度188℃,临界压力6.4MPa,辛醇/水分配系数0.63,闪点-39℃,引燃温度175℃,爆炸极限4.0%~60%(体积比)。

主要用途:主要用于制造醋酸、醋酐和合成树脂。

【燃烧和爆炸危险性】

极易燃,甚至在低温下的蒸气也能与空气形成爆炸性混合物,遇火星、高温、氧化剂、易燃物、氨、硫化氢、卤素、磷、强碱、胺类、醇、酮、酐、酚等有燃烧爆炸危险。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。

【活性反应】

在空气中久置后能生成有爆炸性的过氧化物。受热可能发生剧烈的聚合反应。

【健康危害】

低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎。高浓度吸入有麻醉作用。表现有头痛、嗜睡、神志不清及支气管炎、肺水肿、腹泻、蛋白尿肝和心肌脂肪性变。误服出现胃肠道刺激症状、麻醉作用及心、肝、肾损害。对皮肤有致敏性。反复接触蒸气引起皮炎、结膜炎。

职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):45。

IARC:可疑人类致癌物。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

密闭操作,防止泄漏,全面排风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,操作人员应该佩戴过滤式防毒面具,戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。

避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)打开乙醛容器时,确定工作区通风良好且无火花或引火源存在;避免让释出的蒸气进入工作区的空气中;穿戴大小合适的耐腐蚀的手套,长统靴和防护服及面罩。

(2)生产、贮存乙醛的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火,应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。

(3)乙醛生产和使用过程中注意以下事项:

——系统漏气时要站在上风口,同时佩戴好防毒面具进行作业;

——接触高温设备时要防止烫伤;

——设备的水压、油压保持正常,有关管线要畅通;

——维护保养好设备,消除跑、冒、滴、漏等现象,使设备处于完好状态。

(4)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业(固定动火区必须距离生产区30m以上)。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。

(5)生产设备的清洗污水及生产车间内部地坪的冲洗水须收入应急池,经处理合格后才可排放。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、通风良好的专用库房或储罐内,远离火种、热源。库房温度不宜超过29℃,保持容器密封。

(2)应与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、酸类、碱类、碱金属、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。在乙醛储罐四周设置围堰,围堰的容积等于储罐的容积。

(3)注意防雷、防静电,厂(车间)内的储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB 50057)的规定设置防雷设施。

(4)每天不少于两次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)乙醛装于专用的槽车(船)内运输,槽车(船)应定期清理;用其他包装容器运输时,容器须用盖密封;运输车辆应符合符合消防安全要求(阻火器、危险品标志牌、静电导链),配备相应的消防器材。运输车辆进入厂区,必须安装静电接地装置和阻火器,保持安全车速。

(3)严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、酸类、碱类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。

(4)在使用汽车、手推车运输乙醛容器时,应轻装轻卸。严禁抛、滑、滚、碰。严禁用电碰起重机和链绳吊装搬运。装运时,应妥善固定。

(5)乙醛管道输送时,注意以下事项:乙醛管道架空敷设时,乙醛管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的乙醛管道下面,不得修建与乙醛管道无关的建筑物和堆放易燃物品;管道不应穿过非乙醛生产使用的建筑物;管道消除静电接地装置和防雷接地线,单独接地。防雷的接地电阻值不大于10Ω,防静电的接地电阻值不大于100Ω。乙醛管道不应靠近热源敷设。管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志。乙醛管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB 7231)的规定。室内管道不应敷设在地沟中或直接埋地,室外地沟敷设的管道,应有防止泄漏、积聚或窜入其他沟道的措施。

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【灭火方法】

遇到大火,消防人员须在有防爆掩蔽处操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

【泄漏应急处置】

消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用石灰粉吸收大量液体。用硫酸氢钠(NaHSO4)中和。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。

60 氯甲酸三氯甲酯(双光气)

风险提示

遇高热、碱类、活性炭能产生剧毒的光气,遇水或水蒸气产生氯化氢气体。

无色透明液体,有刺激性气味和窒息性。不溶于水,溶于醇、乙醚等多数有机溶剂。分子量197.82,熔点-57℃,沸点128℃,相对密度(水=1) 1.65,相对蒸气密度(空气=1) 6.9,饱和蒸气压1.37kPa(20℃)。

主要用途:主要是有机合成的常用试剂,用作光气的替代品,也可作为其它毒剂如芥子气等的溶剂。

【燃烧和爆炸危险性】

本品不燃。

【活性反应】

遇高热、碱类、活性炭能产生剧毒的光气。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的氯化氢气体。

【健康危害】

主要作用于呼吸器官,引起急性中毒性肺水肿,严重者窒息死亡。

【一般要求】

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。

严加密闭,防止泄漏,工作场所提供充分的局部排风和全面排风,设置有毒气体报警仪,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具,穿胶布防毒衣,戴耐油橡胶手套。

储罐等容器和设备应设置液位计、温度计,并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、碱类、活性炭接触,尤其要注意避免与水接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

【特殊要求】

【操作安全】

(1)避免直接接触双光气,操作人员应配戴必要的防护用品;避免吸入有毒气体,应戴上防毒面具。

(2)打开双光气容器时,确定工作区通风良好,避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。

(3)生产车间、化验室和采样等各工作岗位的工作人员不得带未愈的伤口上岗。

(4)工作场所凡有不安全因素的部位,应设置醒目的安全标志,并采取必要的防护措施。

(5)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。

【储存安全】

(1)储存于阴凉、干燥、通风良好的库房,远离火种、热源。

(2)应与氧化剂、碱类、活性炭、食用化学品分开存放,切忌混储。在双光气储罐四周设置围堰,围堰的容积等于酸罐的容积,围堰与地面作防腐处理。

(3)每天不少于两次对各储罐进行巡检,并做好记录,发现跑、冒、滴、漏等隐患要及时联系处理,重大隐患要及时上报。

【运输安全】

(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。

(2)双光气应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。双光气搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。若遇特殊情况必须搬运时,必须得到部门负责人的同意,还应有遮雨等相关措施

【急救措施】

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:漱口,禁止催吐。就医。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗15分钟。就医。

【灭火方法】

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

【泄漏应急处置】

根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。

作为一项紧急预防措施:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天200m、夜晚700m;大量泄漏,初始隔离200m,下风向疏散白天1100m、夜晚2600m。